Хроматомасс-спектрометрия

Исследование методом хроматомасс-спектрометрии

Имеющиеся данные по хроматографическому и масс-спектральному анализу позволяют идентифицировать данные соединения в исследуемых объектах. В приложениях 2 и 3 соответственно приведены данные по масс-спектрам JWH-175 и его гомологов [7], а также масс-спектрометрические данные некоторых синтетических каннабиноидов [8].

Анализируя приведенные в литературе масс-спекгральные данные можно сделать вывод о том, что соединения, имеющие близкую структуру, подвергаются фрагментации на осколочные ионы по однотипным схемам. Данная особенность облегчает задачу по идентификации интересуемых соединений, позволяя заранее рассчитать массы основных осколочных ионов, исходя из предполагаемой структуры соединения.

Так, можно отметить, что для большинства соединений, содержащих индольную группировку, характерно наличие интенсивного пика молекулярного иона. Наиболее сильное исключение из этого правила представляют собой соединения, содержащие этилморфолиновый заместитель по атому азота индольного цикла, которые в свою очередь, как правило, содержат максимальный ион с массой 100, что позволяет установить наличие этого заместителя в молекуле.

Общность схем фрагментации обеспечивает присутствие некоторых одинаковых ионов в масс-спектрах сходных по структуре соединений, например JWH-018 и JWH-073 имеют общие ионы 127 (отрыв нафталина), 270 (отрыв нафтоилиндола от алкильного хвоста) и некоторые другие, которые можно было бы предвидеть, используя схему фрагментации.

На примере JWH-175 и его гомологов можно заметить, что масс-спектры соединений, составляющих гомологический ряд, имеют значительное количество одинаковых осколочных ионов, а различия наблюдаются только в массах молекулярного иона (отличия между соседними гомологами на [СН2]=14) и осколочных фрагментах, содержащих в своей структуре алкильный заместитель целиком.

Масс-спектр JWH-081 и масс-спектр JWH-122, по наличию основных осколочных ионов соответствуют схеме фрагментации, характерной для нафтоилиндолов.

Таким образом, литературные данные о схемах фрагментации и основных характеристических ионах масс-спектров, позволяют, зная молекулярные массы и структуры контролируемых соединений, провести их идентификацию. Для поиска интересующих ионов целесообразно пользоваться алгоритмом поиска ионов программного обеспечения прибора.

Метод хроматомасс-спектрометрии применяют для установления качественного состава исследуемого объекта. К пробе вещества массой 10 -20 мг добавляют 1 мл метанола. Полученный экстракт после встряхивания и отстаивания полученной смеси, исследуют в указанных ниже условиях:

- ионизация электронным ударом (энергия 70 эВ);

- колонка кварцевая капиллярная длиной 30 м и диаметром 0,2-0,32 мм, с метилсиликоновой фазой, содержащей 5 % фенильных групп (типа HP-5MS);

- температура испарителя - 280°С;

- температура интерфейса детектора - 280°С;

- начальная температура колонки - 100°С;

- конечная температура колонки - 290°С;

- скорость подъёма температура колонки - 20°С/мин;

- время выдержки при конечной температуре 10-15 мин;

- газ-носитель - гелий;

- скорость потока газа-носителя - 1,0 мл/мин;

- режим ввод пробы - с делением потока (Split 40:1). Идентификация выявленных компонентов проводится по параметрам

удерживания и масс-спектрам путем их сопоставления с использованием программного обеспечения прибора либо литературных данных.

Ниже приведены хроматограммы и масс-спектры, полученные на приборе "Agilent 6890М/5975М" при исследовании курительных смесей.

Рис. 1 Хроматограмма курительной смеси «KILLER MIX», содержащей в своём составе JWH 018.